吕师夔曾任南宋提举江州兴国军沿江制置使。陈奕降元，以兵攻蕲州，吕师夔与江州知州钱真孙投降。伯颜入江州，吕师夔设宴庾公楼，选宋朝宗室二女装扮华丽而进献给伯颜。伯颜大怒，责斥吕师夔说：“我奉天子之命，率师问罪于宋，岂以女色移吾志乎！”都元帅宋都碍攻抚州，命吕师夔以金符诱降守将密佑，密佑拒绝后殉国。吕师夔与谢枋得友善，吕师夔率兵进入江西，下安仁，谢枋得守信州，攻之，谢枋得走建阳，吕师夔木刻告示搜捕他，并捉拿其妻子下狱。宋帝赵晌在广州，吕师夔复与阿里海牙、塔出等率兵翻过梅岭，偷袭攻之，遂以参知政事留镇广州。瑞州张公明告发吕师夔图谋不轨，塔出害怕吕师夔惊疑，于是斩张公明而后让吕师夔知道，诏不问。

至元十五年（1278），宋制置使张镇孙起兵收复广州，被吕师夔所擒，吕师夔将张镇孙及其妻子械送京师，张镇孙自杀而死。